Väteatomen

Väteatomen är ett av få system för vilket det finns en exakt kvantmekanisk beskrivning. Systemet består av två laddade partiklar, den positivt laddade atomkärnan och en negativt laddad elektron. Lösningarna för väteatomen och vätelika system ligger till grund för mycket av vår kunskap och teori om atomer och molekyler samt även hur det periodiska systemet är uppbyggt.

Kvantmekanisk beskrivning

Den tidsoberoende, icke-relativistiska hamiltonoperatorn för ett vätelikt system består av den kinetiska energioperatorn och Coulombväxelverkan mellan den positivt laddade atomkärnan med laddningen $Z$ och den negativt laddade elektronen. Om vi ignorerar eventuell inverkan från spinn och använder den reducerade massan $\mu$, kan detta skrivas:

$(-\frac{{\hslash }^2}{2\mu }{\mathrm{\nabla }}^2-\frac{Z{e}^2}{4\pi {ϵ}_{0}r})\psi (r,\theta ,\varphi )=E\psi (r,\theta ,\varphi )$

som i sfäriska koordinater blir:

$-\frac{{\hslash }^2}{2\mu }[\frac{1}{r^2}\frac{\partial }{\partial r}\left(r^2\frac{\partial \psi }{\partial r}\right)+\frac{1}{r^2\sin \theta }\frac{\partial }{\partial \theta }(\sin \theta \frac{\partial \psi }{\partial \theta })+\frac{1}{r^2{\sin }^2\theta }\frac{{\partial }^2\psi }{\partial {\varphi }^2}]-\frac{Z{e}^2}{4\pi {ϵ}_{0}r}\psi =E\psi$

Lösning

Denna partiella differentialekvation kan lösas med variabelseparation och kan skrivas som en radiell del och en vinkelberoende del,

${\psi }_{n\ell m}=R_{n\ell }(r)Y_{\ell m}(\theta ,\phi )$

där den radiella delen $R_{n\ell }(r)$ beror på huvudkvanttalet $n$ och banrörelsemängdmomentkvanttalet $\ell$ och där klotytefunktionerrna $Y_{\ell m}(\theta ,\phi )$ innehåller allt vinkelberoende och beror på banrörelsemängdmomentkvanttalet $\ell$ och kvanttalet $m$.

Genom att sätta Z=1 (en proton för t. ex. väte), kan den normaliserade stationära rumsberoende delen av vågfunktionen, given i sfäriska koordinater, uttryckas som:

${\psi }_{n\ell m}(r,\theta ,\phi )=\sqrt{{\left(\frac{2}{n{a}_0}\right)}^3\frac{(n-\ell -1)!}{2n[(n+\ell )!]}}{e}^{-\rho /2}{\rho }^{\ell }{L}_{n-\ell -1}^{2\ell +1}(\rho )Y_{\ell }^m(\theta ,\phi )$

där:

$\rho =\frac{2r}{n{a}_0}$,

$a_0$ är Bohrradien,

$L_{n-\ell -1}^{2\ell +1}(\rho )$ är generaliserade Laguerrepolynom av grad Mall:Nowrap, och

Energier

Energinivåerna för denna icke-relativistiska väteatom i vakuum ges av

$E_n=-\left(\frac{Z^2\mu e^4}{32{\pi }^2{ϵ}_0^2{\hslash }^2}\right)\frac{1}{n^2}=-\left(\frac{Z^2{\hslash }^2}{2\mu a_{\mu }^2}\right)\frac{1}{n^2}=-\frac{\mu c^2{Z}^2{\alpha }^2}{2n^2}.$

Kvanttal

Kvanttalen n, ℓ och m kan anta följande värden:

$n=1,2,3,\dots$

$\ell =0,1,2,\dots ,n-1$

$m=-\ell ,\dots ,\ell .$

Orbitaler

Strukturer hos orbitaler.

De stationära lösningarna till Schrödingerekvationen för väteatomen

${\psi }_{nlm}=R_{nl}(r)Y_{lm}(\theta ,\varphi )$

kallas atomorbitaler och definieras av värdena på kvanttalen Mall:Mvar, Mall:Mvar, och Mall:Mvar, som motsvarar elektronens huvudenerginivå, rörelsemängdsmoment och röreselmängdsmomentets vektorkomponent (det magnetiska kvanttalet). Varje orbital kan ockuperas av två elektroner med olika spinnkvanttal Mall:Mvar (spinn upp och ner).

Dessa orbitaler betecknas ofta utifrån värdet på kvanttalet Mall:Mvar, som s-orbital, p-orbital, d-orbital och f-orbital som betecknar orbitaler med Mall:Math och Mall:Math. Dessa namn, tillsammans med värdet på Mall:Mvar, används för att beskriva elektronkonfigurationer hos atomer. De härstammar från hur man tidigt beskrev spektrallinjer från alkalimetaller som sharp, principal, diffuse, och fundamental. Orbitaler med Mall:Mvar > 3 namnges sedan i alfabetisk ordning (undantaget j), alltså (g, h, i, k, …). Till exempel betecknas grundtillståndet för väteatomen 1s eftersom n=1, ℓ=0 och m=0.

Orbitaler i fleratomiga system, kallas ofta för molekylorbitaler och är superpositioner av väteatomens orbitaler.

Lösning i p-rummet

Vågfunktionen i p-rummet (rörelsemängdsrummet) kan fås som Fouriertransformen av vågfunktionen i positionsrummet

$\varphi (p,{\vartheta }_p,{\phi }_p)=(2\pi \hslash {)}^{-3/2}\int e^{-i\overrightarrow{p}\cdot \overrightarrow{r}/\hslash }\psi (r,\vartheta ,\phi )dV,$

vilket ger

$\varphi (p,{\vartheta }_p,{\phi }_p)=\sqrt{\frac{2}{\pi }\frac{(n-l-1)!}{(n+l)!}}{n}^2{2}^{2l+2}l!\frac{n^l{p}^l}{(n^2{p}^2+1{)}^{l+2}}{C}_{n-l-1}^{l+1}\left(\frac{n^2{p}^2-1}{n^2{p}^2+1}\right)Y_l^m({\vartheta }_p,{\phi }_p),$

där $C_N^{\alpha }(x)$ är Gegenbauerpolynom och $p$ är i enheter av $\hslash /a_0^{*}$.

Referenser

Källor

• Sakurai, J.J. & Napolitano, Jim (2011). Modern Quantum Mechanics. Addison-Wesley, Second Edition
• Bransden, B.H & Joachain, C.J (2003). Physics of Atom and Molecules. Pearson Education Limited, Second edition.
• Haken, H. & Wolf, H.C. (1983). Atomic and Quantum Physics. Springer Verlag.
• Robinett, Richard W. (2006), Quantum Mechanics. Oxford University Press, Second edition.
• Atkins, P.W. & Friedman, R.S. (1997). Molecular Quantum Mechanics. Oxford University Press, Third Edition

Externa länkar

• Mall:Commonscat